диэтиловый эфир,диацеталь этаналя,ортоэтилацетат

[Vica123]

В каком порядке изменяется скорость расщепления кислотой следующих соединений: диэтиловый эфир, диацеталь этаналя, ортоэтилацетат?

[Гость Ефим]

  В 08.04.2013 в 15:27, Vica123 сказал:

В каком порядке изменяется скорость расщепления кислотой следующих соединений: диэтиловый эфир, диацеталь этаналя, ортоэтилацетат?

Увеличивается в ряду:

диэтиловый эфир < ортоэтилацетат < диацеталь этаналя

[Vica123]

Объясните,пожалуйста,почему именно в таком порядке?

[Гость Ефим]

  В 08.04.2013 в 17:19, Vica123 сказал:

Объясните,пожалуйста,почему именно в таком порядке?

Фу-у-х-х... Всё дело в механизмах. Если позволите, я завтра поясню. Сегодня уже поздно - спать пора...

[Vica123]

  В 08.04.2013 в 18:23, Ефим сказал:

Фу-у-х-х... Всё дело в механизмах. Если позволите, я завтра поясню. Сегодня уже поздно - спать пора...

жду

[Гость Ефим]

  В 08.04.2013 в 16:05, Ефим сказал:

Увеличивается в ряду:

диэтиловый эфир < ортоэтилацетат < диацеталь этаналя

  В 08.04.2013 в 17:19, Vica123 сказал:

Объясните,пожалуйста,почему именно в таком порядке?

Вот чёрт! Возможно я не прав В разных источниках - разная трактовка механизмов.

Минутку - надо разобраться.

[Гость Ефим]

  В 09.04.2013 в 00:58, Vica123 сказал:

жду

В общем, так получается:

диэтиловый эфир < диацеталь этаналя < ортоэтилацетат

В ряду идёт изменение механизма от специфического кислотного катализа к общему. Это связано с увеличением стабильности промежуточного карбкатиона (СH3-CH2⁺ << CH3-C⁺H-O-C2H5 < CH3-C⁺(OC2H5)2). Атом кислорода стабилизирует его за счёт оксониевых мезоформ: CH3-C⁺H-O-R <----> CH3-CH=O⁺-R.

В случае диэтилового эфира реакция идёт по механизму S_N2 - карбкатион не образуется, для ацеталя характерен уже S_N1 механизм, где лимитирующая стадия - образование карбкатиона, стабилизированного в оксониевой форме, ортоэфиры реагируют по механизму S_E, где лимитирующая стадия - образование переходного комплекса неионной структуры, а образование карбкатиона - быстрая стадия.

Таким образом, увеличение скорости реакции в этой серии можно связать с увеличением стабильности карбкатиона, что приводит к смене механизма реакции.

[Vica123]

  В 09.04.2013 в 06:46, Ефим сказал:

В общем, так получается:

диэтиловый эфир < диацеталь этаналя < ортоэтилацетат

В ряду идёт изменение механизма от специфического кислотного катализа к общему. Это связано с увеличением стабильности промежуточного карбкатиона (СH3-CH2⁺ << CH3-C⁺H-O-C2H5 < CH3-C⁺(OC2H5)2). Атом кислорода стабилизирует его за счёт оксониевых мезоформ: CH3-C⁺H-O-R <----> CH3-CH=O⁺-R.

В случае диэтилового эфира реакция идёт по механизму S_N2 - карбкатион не образуется, для ацеталя характерен уже S_N1 механизм, где лимитирующая стадия - образование карбкатиона, стабилизированного в оксониевой форме, ортоэфиры реагируют по механизму S_E, где лимитирующая стадия - образование переходного комплекса неионной структуры, а образование карбкатиона - быстрая стадия.

Таким образом, увеличение скорости реакции в этой серии можно связать с увеличением стабильности карбкатиона, что приводит к смене механизма реакции.

Спасибо большое!